當(dāng)前，煤制乙醇、乙二醇、混合醇等已經(jīng)形成建設(shè)熱潮，醋酸下游產(chǎn)品開(kāi)發(fā)也進(jìn)一步擴(kuò)展，而科研單位、生產(chǎn)企業(yè)普遍對(duì)生產(chǎn)中所形成的痕量羰基金屬、氯等物質(zhì)會(huì)導(dǎo)致催化劑中毒等危害缺乏認(rèn)識(shí)。對(duì)此專家建議，深度凈化屬于煤化工新產(chǎn)品的工藝技術(shù)體系，應(yīng)當(dāng)引起重視。早關(guān)注，早動(dòng)手，最好能從中試階段就著手研究脫除工藝。
據(jù)了解，羰基金屬形成于原料氣中CO對(duì)設(shè)備和管道的腐蝕，以及原料氣中CO與原料中鐵和鎳的結(jié)合，形成CO金屬腐蝕，導(dǎo)致催化劑中毒，活性下降。氯在生產(chǎn)中主要來(lái)源于原料煤、工藝蒸汽、生產(chǎn)用水、化工助劑、保溫材料等，同樣會(huì)導(dǎo)致催化劑中毒，還會(huì)腐蝕設(shè)備與管道，形成安全隱患。
我國(guó)甲醇行業(yè)目前存在的一個(gè)突出問(wèn)題就是甲醇催化劑使用壽命偏短。就甲醇催化劑生產(chǎn)強(qiáng)度(
湖北華爍科技股份有限公司(原湖北省化學(xué)研究院)教授李小定向記者介紹，羰基金屬、氯等不僅對(duì)催化劑有危害，產(chǎn)品的應(yīng)用也會(huì)受制約。乙醇、乙二醇、混合醇會(huì)應(yīng)用到下游精細(xì)化工生產(chǎn)中，而精細(xì)化工生產(chǎn)對(duì)金屬濃度都是有指標(biāo)控制的。李小定表示，目前我國(guó)煤化工新產(chǎn)品開(kāi)發(fā)還處于初級(jí)階段，技術(shù)開(kāi)發(fā)單位對(duì)深度凈化問(wèn)題認(rèn)識(shí)不足、理解不透，精力都放在其他大的技術(shù)問(wèn)題上了，無(wú)暇顧及這些物質(zhì)的脫除。殊不知，這個(gè)看似小的技術(shù)問(wèn)題將來(lái)會(huì)演變成大的技術(shù)問(wèn)題，影響到煤化工新產(chǎn)品的開(kāi)發(fā)和應(yīng)用。
中國(guó)石化上海石油化工研究院教授級(jí)高工楊運(yùn)信表示，采用貴金屬催化劑生產(chǎn)的煤化工新產(chǎn)品中還需注意碘的存在，如不對(duì)其及時(shí)脫除，產(chǎn)品將不可避免地含有少量碘化物，在制備下游產(chǎn)品的生產(chǎn)過(guò)程中,這些碘化物會(huì)造成催化劑中毒，影響、降低甚至破壞催化劑性能，使催化劑失效，增加了產(chǎn)品的深加工難度，影響了產(chǎn)品的市場(chǎng)應(yīng)用。據(jù)楊運(yùn)信介紹，醋酸甲酯羰基化合成醋酐是一種采用碘化銠作為主催化劑、碘甲烷作為助催化劑的均相反應(yīng)體系，反應(yīng)體系中的碘化合物濃度較高，其中碘甲烷濃度一般控制在2.4~3.2摩爾/升，經(jīng)過(guò)精制分離后，醋酐產(chǎn)品中總碘含量高達(dá)數(shù)百ppb，國(guó)內(nèi)某企業(yè)分析其醋酐產(chǎn)品中的總碘含量高達(dá)246ppb，這對(duì)醋酐的下游應(yīng)用是不利的。楊運(yùn)信強(qiáng)調(diào)，引入脫碘技術(shù)是醋酐行業(yè)需要考慮的問(wèn)題。
楊運(yùn)信向記者表示，煤制乙醇同樣需要重視脫碘。我國(guó)是以煤基醋酸為主的國(guó)家，由于醋酸產(chǎn)能過(guò)剩，國(guó)內(nèi)企業(yè)和科研機(jī)構(gòu)正在開(kāi)發(fā)應(yīng)用醋酸經(jīng)醋酸酯加氫制乙醇和醋酸直接加氫制乙醇技術(shù)路線。其中醋酸加氫合成乙醇的催化劑主要是鉑基和銅基，這兩種類型催化劑中的金屬鉑、銀或銅活性組分容易與鹵素化合物特別是碘化合物發(fā)生中毒反應(yīng)，導(dǎo)致金屬活性組分失去活性，從而影響加氫反應(yīng)。
楊運(yùn)信介紹，工業(yè)乙醇的國(guó)標(biāo)主要還是針對(duì)糧食或非糧燃料或生物發(fā)酵生產(chǎn)的酒精制定的，今后引入化學(xué)加工如醋酸或酯加氫制取的酒精，國(guó)標(biāo)的某些指標(biāo)也會(huì)發(fā)生變化，如醋酸加氫制取乙醇的總碘含量等。據(jù)了解，目前索普集團(tuán)正在著手創(chuàng)建煤制燃料乙醇行業(yè)標(biāo)準(zhǔn)，羰基金屬、碘等都或列入控制指標(biāo)。
在采訪中業(yè)內(nèi)人士還建議，煤制乙醇雖然還沒(méi)有國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)或行業(yè)標(biāo)準(zhǔn)，但是全行業(yè)要形成共識(shí)，根據(jù)國(guó)家無(wú)水乙醇標(biāo)準(zhǔn)(GB/T678)、變性燃料乙醇標(biāo)準(zhǔn)(GB18350-2001)及企業(yè)自身的生產(chǎn)工藝制定煤制乙醇企業(yè)標(biāo)準(zhǔn)。
李小定認(rèn)為，煤化工新產(chǎn)品深度凈化問(wèn)題屬于新產(chǎn)品工業(yè)化后續(xù)問(wèn)題，目前尚無(wú)人關(guān)注，在研究成果的評(píng)價(jià)、評(píng)定中也忽略了這個(gè)問(wèn)題。而一旦裝置工業(yè)化后，科研單位與生產(chǎn)企業(yè)的合作關(guān)系就會(huì)脫節(jié)，深度凈化問(wèn)題解決起來(lái)的難度會(huì)更大。因此李小定建議，應(yīng)當(dāng)將深度凈化列入煤化工新產(chǎn)品的技術(shù)開(kāi)發(fā)體系之中，研發(fā)單位的科研人員對(duì)這個(gè)問(wèn)題也應(yīng)一管到底。
