鎂元素是地球上儲量最豐富的元素之一,在地殼表層金屬礦資源中的含量為2.3%,位居常用金屬的第4位。由于鎂合金是工業(yè)應(yīng)用中最輕的結(jié)構(gòu)金屬材料,其輕量化優(yōu)勢對于減少能源消耗,緩解日益嚴(yán)重的能源問題顯示出巨大的應(yīng)用潛力。除了輕量化這一重要特點,鎂原子的特殊原子結(jié)構(gòu)決定了其更多的功能特性,比如,鎂是阻尼性能最優(yōu)良的金屬,比阻尼強度達到60%;鎂的儲氫能力達到7.6%,是金屬中儲氫能力最大的元素。
隨著傳統(tǒng)能源的日漸枯竭,尋找可再生的綠色能源迫在眉睫。氫能作為一種儲量豐富、來源廣泛、能量密度高的綠色能源及能源載體,逐漸引起人們的關(guān)注。氫能具有以下優(yōu)點:(1)氫的燃燒產(chǎn)物是水,對環(huán)境不產(chǎn)生任何污染;(2)氫可以通過太陽能、風(fēng)能等分解水而再生,是可再生能源;(3)氫的燃燒值高,每公斤氫燃燒后產(chǎn)生的熱量約為汽油的3倍,焦炭的4.5倍;(4)氫資源豐富,可通過水、碳氫化合物等分解生成。但是,在氫能的開發(fā)利用中,氫的制備、儲存和運輸方面還存在著問題,尤其是氫能的存儲技術(shù)已成為氫能利用走向?qū)嵱没?、?guī)模化的瓶頸。高性能儲氫合金的研究與開發(fā),是氫能利用領(lǐng)域的重要課題。
在儲氫合金中,鎂基儲氫合金被廣泛認(rèn)為是最有發(fā)展前途的儲氫材料之一。鎂作為儲氫材料具有密度小,儲氫容量高,價格低廉,儲量豐富等顯著特點,但鎂基儲氫合金也存在一些問題:(1)吸放氫條件苛刻,速度慢;(2)生成的氫化物過于穩(wěn)定,吸氫動力學(xué)性能差,需要573K溫度才能有效吸放氫;(3)吸放氫循環(huán)穩(wěn)定性差;(4)合金電極在堿液中的耐腐蝕性差,循環(huán)壽命低。鎂基儲氫合金的上述缺點限制了它的實際應(yīng)用。為了克服上述缺點,目前的研究正集中于以下方面:
一.納米化處理。納米尺度的儲氫材料顯示出新的優(yōu)良性能,其活化性能明顯提高,具有更高的氫擴散系數(shù),并具有優(yōu)良的吸放氫動力學(xué)性能。實驗表明,用機械合金化法制備出MgH2-V,合金晶粒尺寸為10~20nm,在200℃,1.0MPa氫壓下,100s吸氫量達5.5%;250℃,0.015MPa下,在900s內(nèi)放氫量達5.3%。值得注意的是MgH2-V在充放氫循環(huán)200次后,放氫量不但沒有下降,反而有所增加。另有報道,在鎂基儲氫材料中添加納米碳管,可有效提高其儲氫性能。
二.非晶化處理。與晶態(tài)合金相比,非晶態(tài)合金擁有大量長程無序和短程有序結(jié)構(gòu),為氫的擴散和占位提供了大量能壘較低的空穴,從而有利于氫的吸收和釋放。實驗表明,采用球磨方法制備出非晶態(tài)Mg50Ni50合金,在20mA/g的放電條件下,電容量可達到500mAh/g,遠高于鑄態(tài)Mg50Ni50合金的放電容量(30mAh/g)。進一步添加Ni獲得的Mg2Ni+70%Ni電極容量更高,達1082mAh/g。