鎂合金作為輕量化材料而受到期待,其實鎂合金還是一種高性能電池的電極材料。這種電池是用鎂作電極的“鎂燃料電池”(也叫鎂空氣電池)。鎂合金作為構(gòu)造材料,有容易與水等反應(yīng)的缺點,但作為電極,這種缺點卻成了一種武器。
鎂燃料電池,是用鎂作為負極活性物質(zhì)、用空氣中的氧作為正極活性物質(zhì)的一次性電池,利用鎂與氫氧根離子結(jié)合后會釋放電子的現(xiàn)象來發(fā)電。因為反應(yīng)很難控制,迄今一直無法達到實用水平,但只要解決這一問題并完全發(fā)揮鎂的實力,便可對解決能源問題起到積極作用,因此相關(guān)開發(fā)也在推進之中。
可改變反應(yīng)位置來發(fā)電
由日本東京工業(yè)大學(xué)理工學(xué)研究系機械物理工學(xué)專業(yè)教授矢部孝等人設(shè)計的鎂燃料電池,采用了稱為“薄膜型”的構(gòu)造(圖1)。這種電池配置了兩個卷軸,從一個卷軸送出鎂薄膜,然后用另一個卷軸將其一點點地卷繞起來*1。想象一下錄像帶或傳統(tǒng)照相機使用的膠卷,也許就比較容易理解了。這種電池在相當于錄像帶磁頭、相機膠卷中按快門的位置設(shè)置了反應(yīng)室。
*1 鎂薄膜方面,考慮采用在薄膜中涂布及蒸鍍鎂,以及用薄膜分層加工鎂箔等方法制造。
圖1:薄膜型鎂燃料電池的構(gòu)造
通過讓負極的鎂薄膜發(fā)生反應(yīng)來發(fā)電。一邊卷繞一邊發(fā)電,可以讓鎂充分發(fā)生反應(yīng)。鎂薄膜為盒式,用完之后可以更換。
如篇首提到的那樣,鎂燃料電池本身并不是一個新創(chuàng)意。只要有鎂、電解質(zhì)和正極端電極(碳等),就能構(gòu)成這種電池,而且理論上可獲得比鋰(Li)離子充電電池更大的能量密度,因此以前就備受關(guān)注。
但是,將鎂合金用作負極的話,在鎂溶解于電解液的同時,還會發(fā)生自我放電*2。因此,光靠電極溶解,無法獲得充分的發(fā)電量。尤其是電解液呈酸性時,這種現(xiàn)象更為明顯。
*2 自我放電:產(chǎn)生的電子和電解液中的氫離子發(fā)生反應(yīng)后產(chǎn)生氫氣的現(xiàn)象。
另一方面,為了防止自我放電而采用堿性電解液時,又會在負極鎂合金表面形成氫氧化鎂〔Mg(OH)2〕惰性膜,從而導(dǎo)致通電停止。所以,采用傳統(tǒng)材料,無法有效利用鎂來發(fā)電。
為了解決這些問題,矢部的燃料電池使用了鎂薄膜。在反應(yīng)室內(nèi)使鎂的表面發(fā)生反應(yīng)后,可在不除去惰性膜的情況下送出薄膜。也就是說,可使發(fā)生反應(yīng)的位置不斷發(fā)生變化。采用這種方式的話,使用堿性電解液也能使鎂充分發(fā)生反應(yīng),從而“可以高效發(fā)電”(矢部)。
矢部的研究室2010年通過實證實驗證實,可以獲得1300Ah/kg的電容量。矢部稱,“智能手機的放電容量為1000~1500mAh。只要有1g鎂,就能讓智能手機使用一天”。
而且,不使用時鎂也不會劣化,長時間停止使用后仍能重新發(fā)電,這也是薄膜型鎂燃料電池的一大優(yōu)點。存放鎂(反應(yīng)之前的鎂)的薄膜卷離反應(yīng)盒較遠,因此還具有安全性高、容易縮小尺寸等特點。
用作便攜終端電池
矢部認為薄膜型鎂燃料電池將來會實用化,于是面向多種用途推進了開發(fā),包括智能手機、高爾夫推車、車站內(nèi)的電光標牌。
其中在智能手機用小型鎂燃料電池方面,美國大型廠商計劃于2013年內(nèi)啟動使用電池樣機的實證實驗。矢部表示,該電池內(nèi)置了約3g的鎂,裝上這種電池后,“一個月內(nèi)無需為智能手機充電”。
關(guān)于薄膜型鎂燃料電池,矢部設(shè)想在盒裝狀態(tài)下回收鎂并進行循環(huán)再利用。因預(yù)計這種技術(shù)會實用化,矢部還打算開發(fā)使用半導(dǎo)體激光的鎂回收技術(shù)。
讓阻燃性鎂合金不斷反應(yīng)
日本東北大學(xué)未來科學(xué)技術(shù)共同研究中心教授小濱泰昭打算采用與矢部不同的方法,解決傳統(tǒng)鎂燃料電池存在的問題。小濱發(fā)現(xiàn),使用阻燃性鎂合金,可以抑制自我放電,并緩慢進行氧化反應(yīng)。這樣發(fā)電就不會停止,從而可有效利用電極的鎂。
這種阻燃性鎂合金是日本產(chǎn)業(yè)技術(shù)綜合研究所設(shè)想用作構(gòu)造材料而開發(fā)的,添加了百分之幾(重量比例)的鋁(Al)和鈣(Ca)。
小濱以前一直在開發(fā)利用地面效應(yīng)(飛行在地面附近的飛行器會產(chǎn)生巨大升力的現(xiàn)象)的高速運輸系統(tǒng)。在此過程中為了減輕車身重量而使用了阻燃性鎂合金。小濱認為,阻燃性也就是不易與氧發(fā)生反應(yīng),這種特點十分適合鎂燃料電池,于是便著手進行開發(fā)。
小濱使用阻燃性鎂合金,與產(chǎn)業(yè)技術(shù)綜合研究所、古河電池、日本素材(總部:仙臺市)等合作,試制出了高性能鎂燃料電池(圖2)。電池單元的電壓為1.5V,每個單元具備60Ah的發(fā)電能力。電極的能量密度也高達1.55Wh/g,因此小濱稱,“打算半年以內(nèi)開始銷售”。
圖2:日本東北大學(xué)的小濱等人試制的鎂燃料電池
(a)為電池內(nèi)部。由五個電池單元排列而成。(b)為電池單元。在中間的網(wǎng)狀部分與電解液發(fā)生反應(yīng)。(c)電極的阻燃性鎂合金。右為未使用的鎂合金,中間為發(fā)生一定程度反應(yīng)后的鎂合金,左為使用完的鎂合金。發(fā)生反應(yīng)的鎂合金會變成Mg(OH)2溶解到電解液中。
從發(fā)電成本的角度來看,鎂燃料電池要比使用汽油的發(fā)電機遜色。但是,如果目前2000日元/kg左右的阻燃性鎂合金價格能夠降至500日元/kg左右,便可在成本方面獲得競爭力,因此小濱非常希望鎂合金能夠降低價格。
利用太陽能來還原鎂
鎂燃料電池的開發(fā)并沒有僅僅停留在制造一次性電池上。有人提出了一個構(gòu)想,那就是利用太陽能進行熱還原,回收已用完電極的鎂,以便循環(huán)再利用。
與電解液反應(yīng)后用完的負極鎂會變成Mg(OH)2或氧化鎂(MgO)。上述構(gòu)想是,將其回收并運送到沙漠中,然后利用沙漠的太陽能進行熱還原,再把生成的鎂重新運回日本使用。也就是說,利用沙漠中的豐富太陽能得到鎂,再把鎂運到日本(圖3)。通過電纜將電力輸送到日本雖然非常困難,但得到鎂之后,便可采用物理方法進行運輸。
圖3:通過鎂來利用太陽能的構(gòu)想
將用完的鎂運輸至沙漠地帶,利用豐富的太陽能進行熱還原,并再次運至日本重新使用。
提出這種“鎂循環(huán)社會”構(gòu)想的人是東工大的矢部。矢部目前考慮使用半導(dǎo)體激光,但將來打算利用“太陽光激勵激光”*3作為熱源,對鎂進行熱還原。
*3 太陽光激勵激光 通過向作為介質(zhì)的材料照射太陽光來激發(fā)的激光。
東北大學(xué)的小濱也描繪了類似的藍圖。其構(gòu)想是,將用完的鎂運到名為陽光地帶的沙漠地區(qū)進行熱還原。不過,小濱設(shè)想使用凹鏡來進行熱還原。打算使用可通過聚集太陽光來獲得高溫的太陽爐。據(jù)其介紹,如果可以獲得1200℃左右的溫度,便可以進行熱還原。
小濱2011年實施了使用直徑1.5m左右的太陽爐將用過的Mg(OH)2以金屬鎂箔的形式回收的實驗。
目前,除了古河電池及尼康之外,其他商社及物流公司也參與進來,共同啟動了名為“Magnesium Soleil”的項目,現(xiàn)在正以形成業(yè)務(wù)為目標進行討論。
小濱說,“鎂不像核電那樣存在風險,也不會像化石燃料那樣會枯竭,而且完全不存在溫室氣體排放等環(huán)境問題,是一種清潔燃料”。而且,鎂在海水中的含量十分豐富。也可以利用太陽能從海水中提煉鎂。
經(jīng)由鎂燃料電池,將太陽能有效地轉(zhuǎn)換成電力。小濱將這種體系稱為“燃料耕種”。與已經(jīng)實用化的氫燃料電池相比,鎂燃料電池能以很少的使用量獲得同等的發(fā)電量,而且容易搬運,因此具有優(yōu)勢。據(jù)小濱教授推算,28.4g鎂獲得的能量與60L氫氣獲得的能量相同。
不過,鎂燃料電池也存在課題。一個是空氣極的耐久性。這種電池使用的可以透過空氣的多孔質(zhì)碳,還需要提高耐久性。另一個課題是,進行熱還原時使用的催化劑鐵硅(Fe-Si)需要耗費能源來制造。小濱表示,今后“必須探討使用太陽能制造鐵硅的方法”。