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聊聊鎂的合金元素與雜質(zhì)

發(fā)布時(shí)間:2015-03-06 16:27:31 來源:中國(guó)有色網(wǎng) 查看次數(shù):


 

  結(jié)構(gòu)上應(yīng)用的都是合金,因?yàn)榧?a href=http://www.nicastaneda.com target=_blank class=infotextkey>鎂的強(qiáng)度低。通過合金化,可使的強(qiáng)度性能得到很大提高,還可以改善工藝性能、化學(xué)性能等。根據(jù)合金化元素對(duì)二元合金力學(xué)性能的影響,通常把它們分為三類:可以同時(shí)提高強(qiáng)度和塑性的,Al、Zn、Ca、Ag、Ce、Ni、Cu、Th(提高由高到低),而改善塑性的順序(由高至低)則為Th、Ga、Zn、Ag、Ca、Al、Ni、Cu;提高塑性的作用大,但強(qiáng)化效果較小的元素有Cd、Ti、Li;強(qiáng)化效果明顯但使塑性下降的元素有Sn、Pb、Bi、Sb。
 

  鋁Al 可與形成的有限固溶體,是合金最常用的合金化元素,也是用量最大的,在合金用的合金化元素中,鋁的用量幾乎占55%左右。在共晶溫度時(shí)(710k),鋁在中溶解度為12.7%,在提高合金強(qiáng)度性能的同時(shí),可拓寬合金的凝固區(qū)間,改善鑄造性能。由于鋁在中的固溶度隨著溫度的下降而顯著減小,所以-鋁合金可以進(jìn)行熱處理。合金中的最大鋁含量一般為10%,否則,合金的塑性會(huì)顯著下降,應(yīng)力腐蝕開裂傾向也加大。鋁含量為6%,強(qiáng)度與塑性可得到最佳的匹配。可與鋁形成化合物Al12Mg17。

  銀Ag中的固溶度大,可達(dá)15.5%。銀與的原子半徑相差11%,當(dāng)Ag溶入Mg中后,形成間隙式固溶體使晶格發(fā)生大的畸變,有很強(qiáng)的固溶強(qiáng)化作用,銀可以提高合金的高溫強(qiáng)度和蠕變強(qiáng)度,但降低其抗腐蝕性能。含銀的合金獲得了商業(yè)應(yīng)用。

  鈹Be 合金熔體易氧化,添加0.001%Be~0.002%Be能有效地降低合金熔體在熔煉鑄造時(shí)的表面氧化,不過含量稍多時(shí)會(huì)使晶粒粗化,因此砂型鑄件的鈹含量應(yīng)控制。

  鈣Ca合金添加鈣有不少優(yōu)點(diǎn):可以降低熔體和鑄件熱處理時(shí)的氧化;細(xì)化合金晶粒;提高合金蠕變強(qiáng)度;降低合金的微電池效應(yīng),從而可使陰極活性區(qū)縮小;少量鈣(≤0.3%)可提高合金薄板的可軋制性能,若鈣含量>0.3%,則薄板在焊接時(shí)易開裂;含2%Ca的快速凝固AZ91合金的腐蝕速度只有0.2mm/a,僅為不含鈣合金的1/4。不過含鈣的合金也有一些不足之處:鈣在水溶液中不穩(wěn)定,在PH較高的溶液中會(huì)形成Ca(OH)2;此外,含鈣的合金在鑄造時(shí),鑄件易粘模和熱裂。

  銅Cu 銅是合金的一種雜質(zhì),變形合金的Cu含量應(yīng)≤0.5%,鑄造合金的Cu含量應(yīng)≤0.20%或≤0.10%。銅對(duì)合金的抗蝕性有較大影響,若其含量>0.5%,則抗蝕性顯著下降,不過銅提高合金的高溫強(qiáng)度。

  鐵Fe 鐵對(duì)合金的抗蝕性有顯著影響,是合金應(yīng)于控制的雜質(zhì)元素,合金中的最大含量0.005%。

  鋰Li 鋰是不常用的工業(yè)合金化元素,由于鋰的密度小(0.534kg/t),所以Mg-Li合金的密度比純的還低。鋰可以顯著提高合金的塑性變形能力,但卻降低其強(qiáng)度性能與抗蝕性。鋰在中的固溶度隨著溫度的下降而減少,有一定的固溶強(qiáng)化效果。鋰增大熔體蒸發(fā)與燃燒的傾向,因此,宜在真空或保護(hù)密封條件下熔煉。

  鎳Ni 鎳是合金的一種有害雜質(zhì),它的作用與鐵的相傾,少量鎳會(huì)大大降低合金的抗蝕性,其含量應(yīng)≤0.005%,個(gè)別合金如MB1及MB8的最大含量可達(dá)0.01%。

  錳Mn 錳是合金的一種常用合金化元素,變形合金的含量一般<3.0%,鑄造合金的含量則≤0.5%。錳對(duì)合金的抗拉強(qiáng)度沒有影響,但稍提高其屈服強(qiáng)度,錳細(xì)化合金的晶粒,對(duì)其可焊性也有利。錳在中的固溶度低。

  銻Sb 銻可與形成化合物Mg3Sb2,它有高的熱穩(wěn)定性,能有效地提高M(jìn)g-Al合金的室溫及高溫強(qiáng)度。銻可以細(xì)化Mg-Si合金的晶粒,其效果優(yōu)于鈣的,并改變Mg2Si的形貌。銻與少量混合稀土一同加入Mg-5Al-Zn-ISi合金中,可以明顯改善它的抗蝕性,制成室溫力學(xué)性能優(yōu)于AZ91合金的,而高溫力學(xué)性能甚至比AE42合金的還高。

  稀土元素RE 稀土元素是指對(duì)周期表ⅢB族中的鈧、釔、鑭系等17個(gè)元素的總稱,常用R或RE表示。它們 名稱及化學(xué)符號(hào)為:鈧Sc、釔Y、鑭La、鈰Ce、鐠Pr、釹Nd、钷Pm、釤Sm、銪Eu、釓Gd、鋱Tb、鏑Dy、鈥Ho、鉺Er、銩Tu、鐿Yb、镥Lu。通常把鑭、鈰、鐠、釹、钷、釤、銪稱為輕稀土或鈰組稀土,釓鋱、鏑、鈥、鉺、銩、鐿、镥、釔稱為重稀土或釔稀土。

  稀土這個(gè)名字的由來也有一個(gè)小故事,是一個(gè)歷史遺留的名稱,它們?cè)?8世紀(jì)末葉開始被陸續(xù)發(fā)現(xiàn)。當(dāng)時(shí)化學(xué)界通常把不溶于水的固體氧化物稱作土,例如把氧化鋁叫鋁土,把含氧化鋁的礦物叫鋁土礦,氧化叫苦土。稀土是以氧化狀態(tài)分離同來,又稱稀罕,因而得名稀土。

  稀土是一類很重要的合金化元素,研發(fā)稀土高溫合金是當(dāng)前業(yè)界的熱門課題,成為冶金科學(xué)家與化學(xué)界的熱點(diǎn)研究。稀土元素在中的固溶度和時(shí)效強(qiáng)化效果隨著它們?cè)有驍?shù)的上升而增加,因此稀土元素對(duì)的力性能的影響大體上是按鑭、鈰、富鈰混合稀土、鐠、釹的順序遞升。加入合金中的混合稀土元素分為兩類:含鈰為主的混合稀土,另一類為不含鈰的混合稀土,前者是一種天然的稀土混合物,由鑭、釹和鈰組成,其中鈰含量往往大于50%,后者鐠與釹的含量約為85%。

  稀土元素在中的擴(kuò)散能力差,既可以提高合金的再結(jié)晶溫度又可以延緩再結(jié)晶過程,還可以形成極為穩(wěn)定的彌散均勻分布的化合物相質(zhì)點(diǎn),從而能大幅度提高合金的高溫強(qiáng)度性能和蠕變抗力。合金中的稀土元素為兩個(gè)或多于兩個(gè)時(shí),能降低彼此在中的固溶度,并相互影響其過飽和固溶體的沉淀杵出動(dòng)力學(xué),有附加強(qiáng)化作用。此外,稀土元素可使合金的凝固溫度區(qū)間縮小,并且能降低焊縫開裂敏感性和提高鑄件致密性。

  錫Sn 與鋁一起向合金中添加錫是有益的。錫能提高合金的塑性,降低熱加工時(shí)的開裂傾向,對(duì)鍛造極為有利。

  硅Si 硅是工業(yè)合金中的一種雜質(zhì),通常變形合金的含量應(yīng)≤0.15%,鑄造合金中的應(yīng)≤0.30%,不過也有個(gè)別鑄造合金把硅作為合金元素,如俄羅斯的MЛ1含1.0%Si~1.5%Si。硅加入合金可提高熔體的流動(dòng)性,若同時(shí)含有鐵,會(huì)降低合金的抗蝕性。硅可與形成高熔點(diǎn)(1085℃)、低密度(1.9g/cm3)、高強(qiáng)性模量(120GN/mm2)和低熱膨脹系數(shù)(7.5×10-6/℃的化合物Mg2Si,是一種有效的強(qiáng)化相。若與稀土一同添加,可以形成穩(wěn)定的化合物,對(duì)改善合金的高溫強(qiáng)度和蠕變性能有利,卻會(huì)降低合金的抗蝕性。

  釷Th合金添加釷可以提高其在370℃以上的蠕變強(qiáng)度。常規(guī)合金可以含2%~3%釷,它能提高合金的可焊性能,也是提高合金高溫強(qiáng)度和需變性能的有效元素,不過它是一種放射性元素,使用時(shí)應(yīng)加強(qiáng)防護(hù)。

  釔Y 釔也是一種稀土元素,雖然常規(guī)合金不含釔,但現(xiàn)在制成了幾種有商業(yè)價(jià)值的含釔高的合金WE54、WE43,故單列聊聊,這兩種合金含4%~5%Y,它們?cè)?50℃以上有良好的高溫性能。二元Mg-Y合金的塑性由高向脆轉(zhuǎn)變,含8%Y的合金就脆得元實(shí)用價(jià)值。Y不但價(jià)格高,而且不易熔于熔體中,蘇聯(lián)在研發(fā)Mg-Y合金領(lǐng)域居世界前列。

  鋅Zn 鋅是合金的重要合金化元素之一,是除鋁以外的第二大合金化元素,常用的合金幾站都含鋅,最大大含量為6%,鋅在中的最大固溶度為6.2%,有固溶強(qiáng)化與時(shí)效強(qiáng)化作用。若合金的鋁含量為7%~10%,同時(shí)鋅含量大于1%,則其熱脆性明顯上升。鋅也可以與鋯、稀土或釷形成化合物,使合金有相當(dāng)強(qiáng)的沉淀強(qiáng)化作用。含鋅量高的合金的凝固溫度間隔甚寬,熔體流動(dòng)性差,鑄造性能明顯變環(huán)。此外,鋅能中和鐵、鎳所引起的腐蝕作用。

  鋯Zr 大多數(shù)鑄造合金都含鋯,鋯的最大含量為1.0%,鋯不能添加到Mg-Al-Zn合金中,因?yàn)樗梢耘c鋁、鋅形成穩(wěn)定的化合物從固溶體中析出,不能細(xì)化晶粒,只有固溶的那小部分鋯有細(xì)化晶粒作用。鋯在中的固溶度甚低,在包晶溫度時(shí)僅0.58%,有很強(qiáng)的晶粒細(xì)化作用,因α-Zr的晶格常數(shù)(a=0.323mn、C=0.514nm)與的(a=0.321nm、C=0.521nm)非常接近,凝固時(shí)先形成的富鋯質(zhì)點(diǎn)是的優(yōu)質(zhì)晶核,細(xì)化晶粒,因此鋯可以作為含鋅、稀土、釷或這些元素的合金中,充當(dāng)晶粒細(xì)化劑。當(dāng)今,鋯細(xì)化合金的機(jī)理尚無統(tǒng)一的看法,普遍認(rèn)為鋯可以作為合金的異質(zhì)晶核。鋯能有效地抑制合金的晶粒長(zhǎng)大,因而含鋯的合金在退火或熱加工后保持著細(xì)小的晶粒與高的力學(xué)性能。此外,鋯也能與合金熔體中的鐵、硅、碳、氧和氫形成穩(wěn)定的化合物。

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