結(jié)構(gòu)上應(yīng)用的都是鎂合金,因?yàn)榧?a href=http://www.nicastaneda.com target=_blank class=infotextkey>鎂的強(qiáng)度低。通過合金化,可使鎂的強(qiáng)度性能得到很大提高,還可以改善工藝性能、化學(xué)性能等。根據(jù)合金化元素對(duì)二元鎂合金力學(xué)性能的影響,通常把它們分為三類:可以同時(shí)提高強(qiáng)度和塑性的,Al、Zn、Ca、Ag、Ce、Ni、Cu、Th(提高由高到低),而改善塑性的順序(由高至低)則為Th、Ga、Zn、Ag、Ca、Al、Ni、Cu;提高塑性的作用大,但強(qiáng)化效果較小的元素有Cd、Ti、Li;強(qiáng)化效果明顯但使塑性下降的元素有Sn、Pb、Bi、Sb。
鋁Al 可與鎂形成的有限固溶體,是鎂合金最常用的合金化元素,也是用量最大的,在鎂合金用的合金化元素中,鋁的用量幾乎占55%左右。在共晶溫度時(shí)(710k),鋁在鎂中溶解度為12.7%,在提高合金強(qiáng)度性能的同時(shí),可拓寬合金的凝固區(qū)間,改善鑄造性能。由于鋁在鎂中的固溶度隨著溫度的下降而顯著減小,所以鎂-鋁合金可以進(jìn)行熱處理。鎂合金中的最大鋁含量一般為10%,否則,合金的塑性會(huì)顯著下降,應(yīng)力腐蝕開裂傾向也加大。鋁含量為6%,強(qiáng)度與塑性可得到最佳的匹配。鎂可與鋁形成化合物Al12Mg17。
銀Ag 在鎂中的固溶度大,可達(dá)15.5%。銀與鎂的原子半徑相差11%,當(dāng)Ag溶入Mg中后,形成間隙式固溶體使晶格發(fā)生大的畸變,有很強(qiáng)的固溶強(qiáng)化作用,銀可以提高鎂合金的高溫強(qiáng)度和蠕變強(qiáng)度,但降低其抗腐蝕性能。含銀的鎂合金獲得了商業(yè)應(yīng)用。
鈹Be 鎂及鎂合金熔體易氧化,添加0.001%Be~0.002%Be能有效地降低鎂合金熔體在熔煉鑄造時(shí)的表面氧化,不過含量稍多時(shí)會(huì)使晶粒粗化,因此砂型鑄件的鈹含量應(yīng)控制。
鈣Ca 向鎂合金添加鈣有不少優(yōu)點(diǎn):可以降低熔體和鑄件熱處理時(shí)的氧化;細(xì)化合金晶粒;提高合金蠕變強(qiáng)度;降低合金的微電池效應(yīng),從而可使陰極活性區(qū)縮小;少量鈣(≤0.3%)可提高合金薄板的可軋制性能,若鈣含量>0.3%,則薄板在焊接時(shí)易開裂;含2%Ca的快速凝固AZ91合金的腐蝕速度只有0.2mm/a,僅為不含鈣合金的1/4。不過含鈣的鎂合金也有一些不足之處:鈣在水溶液中不穩(wěn)定,在PH較高的溶液中會(huì)形成Ca(OH)2;此外,含鈣的鎂合金在鑄造時(shí),鑄件易粘模和熱裂。
銅Cu 銅是鎂合金的一種雜質(zhì),變形鎂合金的Cu含量應(yīng)≤0.5%,鑄造鎂合金的Cu含量應(yīng)≤0.20%或≤0.10%。銅對(duì)鎂合金的抗蝕性有較大影響,若其含量>0.5%,則抗蝕性顯著下降,不過銅提高鎂合金的高溫強(qiáng)度。
鐵Fe 鐵對(duì)鎂及鎂合金的抗蝕性有顯著影響,是鎂合金應(yīng)于控制的雜質(zhì)元素,合金中的最大含量0.005%。
鋰Li 鋰是不常用的工業(yè)鎂合金化元素,由于鋰的密度小(0.534kg/t),所以Mg-Li合金的密度比純鎂的還低。鋰可以顯著提高鎂合金的塑性變形能力,但卻降低其強(qiáng)度性能與抗蝕性。鋰在鎂中的固溶度隨著溫度的下降而減少,有一定的固溶強(qiáng)化效果。鋰增大鎂熔體蒸發(fā)與燃燒的傾向,因此,宜在真空或保護(hù)密封條件下熔煉。
鎳Ni 鎳是鎂合金的一種有害雜質(zhì),它的作用與鐵的相傾,少量鎳會(huì)大大降低鎂合金的抗蝕性,其含量應(yīng)≤0.005%,個(gè)別鎂合金如MB1及MB8的最大含量可達(dá)0.01%。
錳Mn 錳是鎂合金的一種常用合金化元素,變形鎂合金的含量一般<3.0%,鑄造鎂合金的含量則≤0.5%。錳對(duì)鎂合金的抗拉強(qiáng)度沒有影響,但稍提高其屈服強(qiáng)度,錳細(xì)化鎂合金的晶粒,對(duì)其可焊性也有利。錳在鎂中的固溶度低。
銻Sb 銻可與鎂形成化合物Mg3Sb2,它有高的熱穩(wěn)定性,能有效地提高M(jìn)g-Al合金的室溫及高溫強(qiáng)度。銻可以細(xì)化Mg-Si合金的晶粒,其效果優(yōu)于鈣的,并改變Mg2Si的形貌。銻與少量混合稀土一同加入Mg-5Al-Zn-ISi合金中,可以明顯改善它的抗蝕性,制成室溫力學(xué)性能優(yōu)于AZ91合金的,而高溫力學(xué)性能甚至比AE42合金的還高。
稀土元素RE 稀土元素是指對(duì)周期表ⅢB族中的鈧、釔、鑭系等17個(gè)元素的總稱,常用R或RE表示。它們 名稱及化學(xué)符號(hào)為:鈧Sc、釔Y、鑭La、鈰Ce、鐠Pr、釹Nd、钷Pm、釤Sm、銪Eu、釓Gd、鋱Tb、鏑Dy、鈥Ho、鉺Er、銩Tu、鐿Yb、镥Lu。通常把鑭、鈰、鐠、釹、钷、釤、銪稱為輕稀土或鈰組稀土,釓鋱、鏑、鈥、鉺、銩、鐿、镥、釔稱為重稀土或釔稀土。
稀土這個(gè)名字的由來也有一個(gè)小故事,是一個(gè)歷史遺留的名稱,它們?cè)?8世紀(jì)末葉開始被陸續(xù)發(fā)現(xiàn)。當(dāng)時(shí)化學(xué)界通常把不溶于水的固體氧化物稱作土,例如把氧化鋁叫鋁土,把含氧化鋁的礦物叫鋁土礦,氧化鎂叫苦土。稀土是以氧化狀態(tài)分離同來,又稱稀罕,因而得名稀土。
稀土是一類很重要的合金化元素,研發(fā)稀土高溫鎂合金是當(dāng)前鎂業(yè)界的熱門課題,成為冶金科學(xué)家與化學(xué)界的熱點(diǎn)研究。稀土元素在鎂中的固溶度和時(shí)效強(qiáng)化效果隨著它們?cè)有驍?shù)的上升而增加,因此稀土元素對(duì)鎂的力性能的影響大體上是按鑭、鈰、富鈰混合稀土、鐠、釹的順序遞升。加入鎂合金中的混合稀土元素分為兩類:含鈰為主的混合稀土,另一類為不含鈰的混合稀土,前者是一種天然的稀土混合物,由鑭、釹和鈰組成,其中鈰含量往往大于50%,后者鐠與釹的含量約為85%。
稀土元素在鎂中的擴(kuò)散能力差,既可以提高鎂合金的再結(jié)晶溫度又可以延緩再結(jié)晶過程,還可以形成極為穩(wěn)定的彌散均勻分布的化合物相質(zhì)點(diǎn),從而能大幅度提高鎂合金的高溫強(qiáng)度性能和蠕變抗力。鎂合金中的稀土元素為兩個(gè)或多于兩個(gè)時(shí),能降低彼此在鎂中的固溶度,并相互影響其過飽和固溶體的沉淀杵出動(dòng)力學(xué),有附加強(qiáng)化作用。此外,稀土元素可使鎂合金的凝固溫度區(qū)間縮小,并且能降低焊縫開裂敏感性和提高鑄件致密性。
錫Sn 與鋁一起向鎂合金中添加錫是有益的。錫能提高鎂合金的塑性,降低熱加工時(shí)的開裂傾向,對(duì)鍛造極為有利。
硅Si 硅是工業(yè)鎂合金中的一種雜質(zhì),通常變形鎂合金的含量應(yīng)≤0.15%,鑄造鎂合金中的應(yīng)≤0.30%,不過也有個(gè)別鑄造鎂合金把硅作為合金元素,如俄羅斯的MЛ1含1.0%Si~1.5%Si。硅加入鎂合金可提高熔體的流動(dòng)性,若同時(shí)含有鐵,會(huì)降低鎂合金的抗蝕性。硅可與鎂形成高熔點(diǎn)(1085℃)、低密度(1.9g/cm3)、高強(qiáng)性模量(120GN/mm2)和低熱膨脹系數(shù)(7.5×10-6/℃的化合物Mg2Si,是一種有效的強(qiáng)化相。若與稀土一同添加,可以形成穩(wěn)定的化合物,對(duì)改善鎂合金的高溫強(qiáng)度和蠕變性能有利,卻會(huì)降低合金的抗蝕性。
釷Th 向鎂合金添加釷可以提高其在370℃以上的蠕變強(qiáng)度。常規(guī)鎂合金可以含2%~3%釷,它能提高鎂合金的可焊性能,也是提高鎂合金高溫強(qiáng)度和需變性能的有效元素,不過它是一種放射性元素,使用時(shí)應(yīng)加強(qiáng)防護(hù)。
釔Y 釔也是一種稀土元素,雖然常規(guī)鎂合金不含釔,但現(xiàn)在制成了幾種有商業(yè)價(jià)值的含釔高的鎂合金WE54、WE43,故單列聊聊,這兩種鎂合金含4%~5%Y,它們?cè)?50℃以上有良好的高溫性能。二元Mg-Y合金的塑性由高向脆轉(zhuǎn)變,含8%Y的合金就脆得元實(shí)用價(jià)值。Y不但價(jià)格高,而且不易熔于鎂熔體中,蘇聯(lián)在研發(fā)Mg-Y合金領(lǐng)域居世界前列。
鋅Zn 鋅是鎂合金的重要合金化元素之一,是除鋁以外的第二大合金化元素,常用的鎂合金幾站都含鋅,最大大含量為6%,鋅在鎂中的最大固溶度為6.2%,有固溶強(qiáng)化與時(shí)效強(qiáng)化作用。若鎂合金的鋁含量為7%~10%,同時(shí)鋅含量大于1%,則其熱脆性明顯上升。鋅也可以與鋯、稀土或釷形成化合物,使鎂合金有相當(dāng)強(qiáng)的沉淀強(qiáng)化作用。含鋅量高的鎂合金的凝固溫度間隔甚寬,熔體流動(dòng)性差,鑄造性能明顯變環(huán)。此外,鋅能中和鐵、鎳所引起的腐蝕作用。
鋯Zr 大多數(shù)鑄造鎂合金都含鋯,鋯的最大含量為1.0%,鋯不能添加到Mg-Al-Zn合金中,因?yàn)樗梢耘c鋁、鋅形成穩(wěn)定的化合物從固溶體中析出,不能細(xì)化晶粒,只有固溶的那小部分鋯有細(xì)化晶粒作用。鋯在鎂中的固溶度甚低,在包晶溫度時(shí)僅0.58%,有很強(qiáng)的晶粒細(xì)化作用,因α-Zr的晶格常數(shù)(a=0.323mn、C=0.514nm)與鎂的(a=0.321nm、C=0.521nm)非常接近,凝固時(shí)先形成的富鋯質(zhì)點(diǎn)是鎂的優(yōu)質(zhì)晶核,細(xì)化晶粒,因此鋯可以作為含鋅、稀土、釷或這些元素的合金中,充當(dāng)晶粒細(xì)化劑。當(dāng)今,鋯細(xì)化鎂合金的機(jī)理尚無統(tǒng)一的看法,普遍認(rèn)為鋯可以作為鎂合金的異質(zhì)晶核。鋯能有效地抑制鎂合金的晶粒長(zhǎng)大,因而含鋯的鎂合金在退火或熱加工后保持著細(xì)小的晶粒與高的力學(xué)性能。此外,鋯也能與鎂合金熔體中的鐵、硅、碳、氧和氫形成穩(wěn)定的化合物。